廉政追緝令一班廉政精英，由巾幗不讓須眉的女總調查主任葉幗英（陳法蓉）統領，維護社會公義，肅貪倡廉。他們包括有精明能干、經驗豐富的高級調查主任廉志剛（張兆輝）；大學剛畢業便加入廉署工作的方卓文（古天樂）；性格爽朗、率直的簡鳴暉（袁潔瑩）；孤兒出身的羅家杰（何寶生）及思想單純、樂于助人的劉芷珊（張玉珊）等。他們各有專長，屢立奇功，偵破多宗案件，包括警務人員包庇公寓進行賣淫活動、地產法展商勾結地產代理進行內幕認購、消防員貪污及不法商人進行軍火買賣等等。　　公事上，眾人各擅其職，全力破案，私底下感情亦非常融洽，文與暉因日夕相處而共墮愛河，剛與英則背著眾人展開一段微妙的地下情。杰與珊自學堂已是公認的一對，但杰卻因珊出身豪門而感到自卑，遂強充追求名牌衣著及駕駛豪華跑車，以致經濟拮據。最后，更因一時貪念，違犯職業操守，被廉署革職。自此，便和黑幫中人進行非法勾當，與文等人成為仇敵……